Формування збірки рідкісних рукописів і стародруків стало одним з найуспішніших напрямів діяльності Братства імені князів Острозьких. Шляхом цілеспрямованої та системної роботи було створене виняткове книжкове зібрання. Завдяки дарункам меценатів, пожертвам священників, пошукам у сільських парафіях і цілеспрямованим закупівлям у букіністів вдалося зібрати унікальну колекцію рукописних книг, богослужбових видань Львівського, Віленського, Почаївського й Київського осередків, а також першодруки Івана Федорова. Збережена крізь десятиліття підбірка стала основою для створення сучасного Музею книги та друкарства в Острозі у 1985 році.